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7075鋁型材
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  • 氧化鋁的制取方法

       目前鋁的制取方法基本上是從鋁礦石中分離出氧化鋁,然后以之為原料,用熔鹽電解的方法取得金屬鋁。那么,怎樣從鋁礦石里把氧化鋁提煉出來呢?目前應用最廣泛的有堿法和酸法兩種。

       先來說說堿法,屬于堿法的有拜爾法、堿石灰燒結法、石灰燒結法、拜爾-燒結聯合法、高壓水化學法等。拜爾法是目前生產氧化鋁的主要方法,其產量約占全世界氧化鋁總產量的九成。

    酸法有硫酸法、鹽酸法、硝酸法。酸法是用無機酸溶出和處理含鋁原料,原料中的氧化硅基本上不與酸反應而留在渣中,得到含鐵的鋁酸鹽酸性水溶液,經除鐵凈化后的鋁鹽酸性溶液可通過不同方法得到鋁鹽水化合物結晶或氫氧化鋁結晶,煅燒后得到氧化鋁。酸法主要用于處理粘土、高嶺土等高硅低鐵含鋁原料。

       含鋁礦物有兩百多余種,其中能用于工業生產的礦物主要是鋁土礦、明礬石、霞石和高嶺土等。據統計,2002年,全世界已探明的鋁土礦儲量約246.9億噸,儲量豐富的國家有幾內亞、澳大利亞、牙買加、巴西、印度、圭亞那六國,其儲量約占世界鋁土礦總儲量的70%。

    鋁土礦床的賦存狀態,大致分為三類:

    新生代紅土型礦床、古生代巖溶型礦床、古生代(或中生代)其他型礦床。 紅土型礦床以三水鋁石型礦石為主,其次為三水鋁石和一水軟鋁石混合型礦石。礦石質量較好,以高鐵、低硅、高鋁硅比(鋁和硅之比)為特點,是鋁工業的優質原料,主要分布在赤道附近地區的國家,如幾內亞、澳大利亞、牙買加、巴西、印度等國家。

    巖溶型礦床以一水硬鋁石為主,其次為一水硬鋁石和一水軟鋁石混合型礦石。礦石以高鋁、高硅、中低鋁硅比為特點。主要分布在中國、南歐和加勒比海等一些國家。

    其他型礦床的礦石類型與巖溶型礦床相似,但礦床規模較小,礦石質量較差,工業意義不大。在歐、亞大陸及北美東西部有大量分布。

    (一)拜爾法

    拜爾法是奧地利科學家拜爾(K.J.Bayer)于1889年發明的,其原理用苛性鈉溶液在高溫下溶解鋁土礦中的氧化鋁,得到鋁酸鈉溶液。溶液與殘渣(赤泥)分離后,降低溫度,其中氧化鋁成為過保和,加入氫氧化鋁作晶種,經長時間攪拌,溶液中的Al2O3成為氫氧化鋁沉淀析出,洗凈,并在950~1200℃溫度下煅燒,便得到氧化鋁成品。析Al(OH)3后的溶液稱為母液,蒸發濃縮后循環使用,蒸發時析出的Na2CO3·H2O,需用石灰苛化,使其轉化成為NaOH,繼續使用。

    由于三水鋁石、一水軟鋁石、一水硬鋁石的結晶構造不同,在苛性堿溶液中的溶解性能有較大差異,所以,需要采取不同的溶出條件,主要是溶出的溫度不同。處理三水鋁石型鋁土礦的溶出溫度比較低,140~150℃溫度下溶出,溶出液的濃度也比較低,120~140克/升Na2Ok。而處理一水軟鋁石和一水硬鋁石型鋁土礦的溶出溫度在240~260℃,溶出液的濃度在180~250克/升Na2Ok。

    拜爾法適用于處理低硅鋁礦石,特別是用在處理三水鋁石的鋁土礦時,工藝流程簡單、建設投資省、操作方便、產品質量高,其經濟效益比其他方法好。

    (二)堿石灰燒結法  

    堿石灰燒結法適用于處理高硅鋁土礦,該法是將鋁土礦、碳酸鈉和石灰按一定比例混合配料,在回轉窯內燒結成由鋁酸鈉(Na2O·Al2O3)、鐵酸鈉(Na2O·Fe2O3)原硅酸鈣(2CaO·SiO2)和鈦酸鈣(CaO·TiO2)組成的熟料。然后用稀堿溶液溶出熟料中的鋁酸鈉。此時鐵酸鈉水解得到的NaOH進入溶液。當控制適當的溶出條件時,原硅酸鈣不會大量地與鋁酸鈉溶液發生反應,而與鈦酸鈣、Fe2O3·H2O等組成赤泥進行分離洗滌后排入赤泥堆場。溶出熟料得到的鋁酸鈉溶液經過專門的脫硅處理,SiO2形成含水鋁硅酸鈉(又稱鈉硅渣)或3CaO2·Al2O3·xSiO2·(6~2x)H2O(x~0.1)沉淀,而使溶液得到提純。往經過脫硅后的精制鋁酸鈉溶液中通入CO2氣體和加入晶種氫氧化鋁攪拌,得到氫氧化鋁沉淀和主要成份是鋁酸鈉溶液的母液。氫氧化鋁經煅燒后成為氫氧化鋁成品。水化石榴石中的Al2O3可以再用含Na2CO3母液提取回收。

    堿石灰燒結法工藝流程較拜爾法復雜,氧化鋁回收率一般低于拜爾法,生產成本也高于拜爾法,但此法可以處理鋁硅比低的鋁礦石。  

    (三)聯合法  

    聯合法是指拜爾法和燒結法聯合使用。根據聯合的方式不同,又分為并聯法、串聯法和混聯法。

    1.并聯法。

    并聯法是前蘇聯于20世紀30年代最早研制成功的。所謂并聯法,就是拜爾法與燒結法平行作業,分別處理高品位鋁土礦和低品位鋁土礦。燒結法占總生產能力的10%~15%,用以補充流程中苛性鈉的消耗,用純堿與礦石燒結,SiO2以鋁硅酸鈉形態排入赤泥。由于燒結部分還要將拜爾法中一水碳酸鈉轉化為NaOH的過程,整個流程的堿耗都由純堿補充,所以并聯法能取得較好的經濟效果。

    2.串聯法。

    串聯法是1931年前蘇聯研制成功的,此法是用燒結法回收拜爾法赤泥中的Na2O和Al2O3。將拜爾法部分的赤泥配入石灰和純堿后,經燒結、溶出、脫硅制得的鋁酸鈉溶液與拜爾法部分的鋁酸鈉溶液混合,加入晶種分解制得氫氧化鋁,經煅燒后為成品氧化鋁。母液用于溶出下批礦石。串聯法主要優點是提高了資源利用率,減少了堿耗,用較廉價的純堿代替燒堿(NaOH),而Al2O3的回收率也較單獨的拜爾法高。此法適用于處理中等品位的鋁礦石。

    3.混聯聯合法

    混聯聯合法是我國鋁工業科技工作者于20世紀60年代結合我國具體情況而獨創出來的一種工藝流程,在世界上只有我國采用這種生產方法。混聯聯合法是并聯法和串聯法兩種方法的綜合。燒結法部分除了處理拜爾法赤泥外,還處理一部分低品鋁礦石。混聯聯合法的優點是溶出過程的技術條件比拜爾法低,提高Al2O3的回收率,降低堿耗,經濟效益好;缺點是流程比較復雜。

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